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20201675

christina rocket

时间:2019-12-16 点击:1014次

摘要
  凡是结构式为CH3-CO-R的醛或酮,可发生卤仿反应。同时乙醇和甲基二级醇在这一反应条件下被氧化成羰基化合物,因而也能发生卤仿反应。  参加反应的卤素是碘时,称为碘仿反应,氯、溴以此类推。氟气不能与甲基酮类化合物进行这种反应,但是形如R-CO-CF3的化合物可以用来制备氟仿(CHF3),这相当于

  凡是结构式为CH3-CO-R的醛或酮,可发生卤仿反应。同时乙醇和甲基二级醇在这一反应条件下被氧化成羰基化合物,因而也能发生卤仿反应。

  参加反应的卤素是碘时,称为碘仿反应,氯、溴以此类推。氟气不能与甲基酮类化合物进行这种反应,但是形如R-CO-CF3的化合物可以用来制备氟仿(CHF3),这相当于卤仿反应机理的后半部分,是水解反应。

  以碘仿为例,彩铃配音网它从水溶液中沉淀出容易识别的黄色固体。同样地这一试验也可用来区别甲醇和乙醇,因为乙醇能生成碘仿沉淀而甲醇则不生成碘仿沉淀。所有甲基酮都能给出碘仿试验,凡是第二醇能被氧化至甲基酮的同样地能进行卤仿反应。

  对于一种物质,是否具有碱性取决于未成对电子接受质子的能力,彩铃配音网如在水溶液中OH-离子能够接受H+NH4+等离子,从而表现出碱性;相应的,在非水体系中,如在液氨溶剂中NH2-离子能够接受NH4+等离子,同样也表现出碱性。

  

  卤仿反应是有机化合物与次卤酸盐的作用产生卤仿的反应叫卤仿反应,分两步进行(1)醛(酮)的α-甲基的完全卤代作用(碱催化):反应式如下

  凡具有CH3CO-连于H或C上的结构的化合物或能被次卤酸盐氧化为这种结构的化合物都能起卤仿反应。碘仿为难溶于水的黄色固体,具有特殊臭味,容易嗅出,作为鉴定比氯仿和溴仿好并且反应非常灵敏,所以在有机分析上用碘仿反应测定新化合物的结构和鉴定未知物的重要手法。

  

  

  ?? 醛、酮分子中的α-氢原子容易被卤素取代,生成α一卤代醛、酮。例如:

  ??一卤代醛、酮往往可以继续卤代为二卤代、三卤代产物,这类反应可以被酸所催化或被碱所催化。

  ??三卤甲烷俗称卤仿,、和分别称为氯仿、溴仿和碘仿。碘仿反应可用于鉴别乙醛、甲基酮,也可用于羧酸制备。

  ??酸催化下卤代反应的速度只与酮的浓度和酸的浓度有关,与卤素的浓度大小无关。实验证明反应是通过烯醇式进行的,生成烯醇是决定反应速度的步骤:

  ??因此,醛、酮的卤代实际上是卤素与碳碳双键的亲电加成。卤素是吸电子的取代基在醛、酮α-位导入卤原子,使键上的电子云向碳原子方向移动,氧原子上的电子云密度减小,接受质子的能力降低。而羰基氧原子接受质子是醛、彩铃配音网酮在酸性溶液中变成烯醇的必要条件。因此,α一卤代醛、酮比未卤代的醛酮更不容易变成烯醇式。醛酮在酸催化下容易控制在一卤代的阶段。

  ??当用碱催化时,卤代反应速度很快,一卤代以后的α氢酸性增强,α一二卤代醛酮中的α一氢酸性更强。酸性强的化合物在碱性溶液中更容易变成烯醇盐,所以反应不仅不能控制在生成一卤或二卤代物阶段,而且同碳三卤代物还会和碱作用进一步分解。如:

  ??这种三卤代物在碱的存在下,会进一步发生三卤甲基和羰基碳之间键的断裂,生成三卤甲烷和羧酸盐。

  ??我们把含有的醛、酮与次卤酸盐溶液(即卤素的碱溶液)作用,最后生成三卤甲烷的反应叫做卤仿反应。

  ??碘仿是不溶于水的亮黄色固体,具有特殊气味,可用于鉴别乙醛、甲基酮和含有的醇。氯仿或溴仿反应也是制备羧酸的一种方法,主要用于制备用其它方法难于制得的羧酸,且生成比原料少一个碳的羧酸。如:

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